包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用1.前言 紅磷，又稱赤磷，是一種優(yōu)良的阻燃劑。由于紅磷存在著著火點低、易燃、粉塵易爆炸、易吸濕氧化成酸，并放出磷化氫(PH3)等缺點，紅磷顆粒表面的改性處理成為阻燃劑研究的重要課題之一。日本磷化學(xué)公司的有機(jī)磷包覆紅磷系列產(chǎn)品，英國Albright & Wilson公司產(chǎn)品，以及美國、德國等國家的產(chǎn)品，都不同程度地克服了作為阻燃劑紅磷的一些弊病，并已經(jīng)步人商品化、實用化階段。我國作為阻燃劑的紅磷還未得到廣泛應(yīng)用，主要的原因在于高質(zhì)量包覆紅磷未批量生產(chǎn)，及紅磷加到高聚物制品技術(shù)研究不足。包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用作者/吳勇。
阻燃劑的無鹵化發(fā)展趨勢及對阻燃劑高效、低毒、低煙的要求，使紅磷這一可單獨使用的高效無鹵阻燃劑越來越受到人們的重視。包覆紅磷(或微膠囊化紅磷)則是近十多年來發(fā)展起來的一種新型高效、無毒、添加型阻燃劑。 2.紅磷阻燃劑的阻燃機(jī)理 包覆紅磷在聚合物燃燒時，囊材破裂，發(fā)揮紅磷的阻燃作用。聚合物結(jié)構(gòu)不同，紅磷的阻燃效果不同，紅磷與之作用的方式也不盡相同。 其阻燃機(jī)理為：紅磷首先受熱分解Pn→P4→P2，可奪取含氧交聯(lián)炭化層，也可與環(huán)境氧生成含氧磷酸(主要是偏磷酸)，這種含氧酸具有極強(qiáng)的吸水性，使燃燒聚合物表面炭化。炭化層的存在，一方面可以隔離聚合物，減少可燃性揮發(fā)組分的釋放，另一方面，還具有吸熱作用，降低聚合物表面的氧化熱，起到凝聚相阻燃的目的。同時，紅磷的熱解產(chǎn)物PO·自由基進(jìn)人氣相后，還可捕捉燃燒火焰中的大量H·、HO·自由基，切斷火焰氧化鏈反應(yīng)，起到氣相阻燃的目的。 3紅磷阻燃劑及其包覆處理 3.1紅磷為何要進(jìn)行表面處理 在實際應(yīng)用中，紅磷不能直接使用，因為： 3.1.1紅磷在空氣中很容易吸收水分，生成H3PO4,H3P03,H3PO2等物質(zhì)，使紅磷變粘，失去流動性，而產(chǎn)生的磷酸更易吸水。如果紅磷存在于高分子材料制品中，紅磷吸潮氧化，使制品表面腐蝕后失去光澤和原有性能，并慢慢向內(nèi)層腐蝕，同時產(chǎn)生的含氧酸也會腐蝕加工設(shè)備。 3.1.2紅磷與樹脂的相容性差，而且會出現(xiàn)離析沉降，使樹脂的粘度上升。給樹脂的澆鑄、浸漬、操作等帶來困難，也會導(dǎo)致合成材料的性能下降。 3.1.3紅磷長期與空氣接觸，在生成磷的含氧酸的同時，會放出劇毒PH3氣體，污染環(huán)境。 3.1.4紅磷的吸濕性，對弱電元件的漏電性、高壓元件的絕緣性帶來不良后果。 3.1.5紅磷本身的紫紅色，容易使制品著色。 3.1.6干燥紅磷粉塵的爆炸性。 3. 2紅磷的穩(wěn)定化處理 添加穩(wěn)定化助劑這是早期的處理方法，因無法解決吸濕性腐蝕性問題，目前已很少被采納。 3. 3紅磷的表面包裹處理 這是70年代后期發(fā)展起來的新方法。其原理是通過物理或化學(xué)的方法在紅磷表面包覆一層或幾層連續(xù)而致密的無機(jī)、有機(jī)保護(hù)膜，將紅磷微粒“包裝”起來，形成微膠囊化紅磷阻燃劑。按照紅磷包覆的材料(囊材)，微膠囊化紅磷的處理方法分為三種：無機(jī)包覆法，有機(jī)包覆法，無機(jī)一有機(jī)復(fù)合包覆法。 3. 3. 1無機(jī)包覆法 以無機(jī)材料為基材，通過適當(dāng)?shù)氖侄?，使之沉積于紅磷微粒表面，形成無機(jī)包覆紅磷的方法稱為無機(jī)包覆法。無機(jī)材料通常為Al(OH)3,Mg(OH)2,Zn(OH)2等。典型的無機(jī)包覆法是將紅磷懸浮于含Al2(SO)3的水溶液中，加人NaOH，調(diào)節(jié)pH值在6～8范圍內(nèi)，使生成的Al(0H)3沉積在紅磷表面形成均一而致密的保護(hù)層，最后水洗、干燥、完成處理過程。與普通紅磷相比，無機(jī)包覆紅磷在著火點、吸濕性和PH3發(fā)生量等方面都得到了不同程度的改善。但由于其囊材為無機(jī)材料，當(dāng)其用于聚合物阻燃時，仍存在著與樹脂相容性差、著火點提高不多、仍有一定量的PH3釋放出來等缺陷。 目前有人提出紅磷用欽、鈷酸鹽包覆。如日本化學(xué)工業(yè)公司申請的一份專利，用水合鈦——鈷氫氧化物包覆紅磷。據(jù)稱可將紅磷的PH3發(fā)生量降到0.05 mg/g以下。 3. 3. 2有機(jī)包覆紅磷法 有機(jī)包覆紅磷，早期采用石蠟，抑制紅磷與水分的接觸。但包膜的機(jī)械強(qiáng)度、熱強(qiáng)度差，稍有沖擊或受熱就容易剝離，穩(wěn)定性不理想。 目前有機(jī)包覆法普通采用熱固性樹脂界面聚合或原位聚合的方法包覆紅磷。 蜜胺——甲醛樹脂包覆以其固化速度快、包膜的拉伸強(qiáng)度、壓縮強(qiáng)度高，耐水性和耐酸堿性強(qiáng)被廣泛采用。 蜜胺——甲醛樹脂原位聚合包覆紅磷的方法一般由三步組成：首先，將紅磷粉末均勻分散在水體系中，形成紅磷懸浮液。其次，制備蜜胺一甲醛預(yù)聚物。這種預(yù)聚物是經(jīng)過經(jīng)基化的，可溶于水中。最后，將紅磷懸浮液與蜜胺——甲醛預(yù)聚物混合加熱，使蜜胺——甲醛樹脂進(jìn)一步交聯(lián)固化在紅磷表面。紅磷的膠囊形成速度取決于混合溶液的溫度和pH值。 包覆紅磷的溫度一般控制在60℃～80℃，pH值在4.0～6.5范圍內(nèi)?？捎秒娮语@微鏡觀察膠囊是否形成(通常需要大約1h可獲得滿意的包覆紅磷)。包覆過程完成后，將溫度降到室溫，調(diào)pH值近中性，最后真空干燥或噴霧干燥得到粉末狀包覆紅磷。 有機(jī)包覆紅磷的突出優(yōu)點是PH3發(fā)生量少，產(chǎn)品著火點高，與樹脂的相容性好;不足之處是：吸濕性強(qiáng)，對聚合物制品的電氣絕緣性能影響較大。 3. 3. 3無機(jī)——有機(jī)包覆紅磷 鑒于無機(jī)或有機(jī)包覆紅磷各有利弊，日本、西歐的一些**公司相繼提出了無機(jī)——有機(jī)復(fù)合包覆法。 復(fù)合包覆法是在無機(jī)包覆紅磷的基礎(chǔ)上選擇恰當(dāng)?shù)母叻肿硬牧蠈⒛也倪M(jìn)行再次包覆，它是迄今為止的紅磷改性方法中最為理想的方法。 類似于單層包覆，復(fù)合包覆材料一般選擇A1(OH)3或Zn (OH)2等為無機(jī)層，酚醛樹脂、蜜胺——甲醛樹脂或環(huán)氧樹脂為有機(jī)層。例如日本磷化學(xué)工業(yè)公司主張先用A1(OH)3或Zn (OH)2作**層包覆，再用熱固性樹脂作第二層包覆。日本化學(xué)工業(yè)公司提出采用A1(OH)3，其他金屬氫氧化物等和有機(jī)包覆劑作三層包覆紅磷等等。 4.紅磷阻燃劑應(yīng)用 據(jù)報道，日本80年代中期，紅磷阻燃劑的年使用量已達(dá)到200 t～250 t，從表1可以看出，包覆紅磷的適應(yīng)性強(qiáng)，應(yīng)用范圍廣。紅磷阻燃劑于要使用于熱固性樹脂，尤其是環(huán)氧樹脂的阻燃化、德國、美國和日本等國家已利用包覆紅磷作為添加型阻燃劑，合成了氯綸、粘膠纖維、腈綸、滌綸、尼龍和丙綸等阻燃纖維，從而紡制出各種阻燃紡織品，從根本上解決了合成纖維紡織品的阻燃問題。 表1包覆紅磷阻燃劑的用途
5.結(jié)束語 包覆紅磷阻燃劑既可看成是高濃度的磷系阻燃劑，又可看成是穩(wěn)定的無機(jī)阻燃劑。它正以高效、價廉、無毒的特點嶄露頭角，為了更好地發(fā)揮該阻燃劑的作用，可考慮加入其它協(xié)同阻燃劑，提高阻燃性能和降低成本。包覆紅磷阻燃劑經(jīng)過十多年的研究開發(fā)，已廣泛應(yīng)用于合成樹脂和橡膠。我國紅磷阻燃劑的應(yīng)用剛起步，希望這種新型阻燃劑能夠更好地為三大合成材料工業(yè)服務(wù)。包覆紅磷阻燃劑的研究和應(yīng)用作者/吳勇 滅火器年檢/消防檢測/消電檢/消防維保/消防評估文章 北京天一消防于2008年注冊成立。具有獨立法人資格的第三方維保檢測機(jī)構(gòu)，經(jīng)北京市消防局審核批準(zhǔn)，取得專業(yè)從事建筑消防設(shè)施檢測、電氣防火檢測資質(zhì)，是北京市消防協(xié)會會員單位，并通過GB/T19001-2008 / ISO9001:2008質(zhì)量管理體系認(rèn)證。北京朝陽消防維保公司資質(zhì)齊全，專職消防維修保養(yǎng)單位。專業(yè)的消防維保十五年經(jīng)驗、優(yōu)質(zhì)的維保技術(shù)服務(wù)理念使天一消防快速在業(yè)內(nèi)小有名氣。并榮獲協(xié)會頒... 大興滅火器年檢充裝機(jī)構(gòu)介紹一、公司概覽北京天一消防是一家專業(yè)從事滅火器年檢、維修、保養(yǎng)及技術(shù)咨詢的服務(wù)機(jī)構(gòu)。自成立以來，大興滅火器年檢始終秉承“安全至上，服務(wù)為本”的宗旨，致力于為廣大客戶提供優(yōu)質(zhì)、高效的滅火器年檢服務(wù)。二、公司資質(zhì)我們的機(jī)構(gòu)擁有國家消防部門頒發(fā)的專業(yè)滅火器年檢、維修資質(zhì)證書，并通過了ISO 9001質(zhì)量管理體系認(rèn)證。我們的滅火器充裝設(shè)備先進(jìn)，檢測流程嚴(yán)格遵循國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)規(guī)... 4月16日內(nèi)蒙古呼倫貝爾盟紅花爾基林區(qū)境內(nèi)發(fā)生特大森林火突。武警黑龍江省森林警察部隊奉命于4月20日、21日分別從大興安嶺、黑河、伊春支隊和警校、總伙機(jī)關(guān)調(diào)集826名官兵，由總隊長、副總隊長、參謀長率從以鐵路輸送和摩托化開進(jìn)奔赴火場撲火作戰(zhàn)，經(jīng)過軍帶民協(xié)同作戰(zhàn)，勝剎完成了首次跨省區(qū)增援撲火任務(wù)。北京消防檢測維保公司-撲救內(nèi)蒙古紅花爾基特大森林火災(zāi)的經(jīng)驗體會/文/韓楠林 白夜1、撲救紅花爾基特... 隨著我國社會進(jìn)步和發(fā)展，公民法治意識的增強(qiáng)，法制的健全及執(zhí)法的規(guī)范，在消防行政執(zhí)法方面，由火災(zāi)原因和事故責(zé)任認(rèn)定引起的法律問題呈現(xiàn)出逐年上升趨勢，但由于在現(xiàn)行法律法規(guī)與司法實踐方面存在一些矛盾與混亂，給人們的認(rèn)識和司法實踐造成了困難。對這方面的理論分析，目前可概括為三種認(rèn)識:一是認(rèn)為火災(zāi)原因和事故責(zé)任認(rèn)定屬于可訴的具體行政行為，應(yīng)納人行政訴訟的受案范圍;二是認(rèn)為火災(zāi)原因和事故責(zé)任認(rèn)定不是可訴... 一、市場經(jīng)濟(jì)條件下。建筑消防設(shè)施的設(shè)計、安裝、維護(hù)、保養(yǎng)是一種法制行為建筑消防設(shè)施的設(shè)計、安裝、維護(hù)、保養(yǎng)與一切市場經(jīng)濟(jì)有相同的共性，諸如自主性、平等性、等價有償性、公開竟?fàn)幮?、誠實信用性。但也有其個性，即強(qiáng)制性、可靠性和規(guī)范性、這就從客觀上要求對建筑消防設(shè)施的設(shè)計、安裝、維護(hù)、保養(yǎng)實行法治。因為，只有用法律的形式，確定了建筑消防設(shè)施設(shè)計、安裝、維護(hù)、保養(yǎng)的主體資格，規(guī)范了市場主體的行為。制... 摘要：建筑室內(nèi)消火栓設(shè)計應(yīng)嚴(yán)格按照有關(guān)設(shè)計防火規(guī)范的要求來設(shè)計，以保證設(shè)計工程防火的安全、可靠性。建筑室內(nèi)消火栓的布置應(yīng)滿足有關(guān)的建筑設(shè)計防火規(guī)范的要求。建筑室內(nèi)消火栓的位置應(yīng)明顯，其間距應(yīng)通過計算確定，但不能大于有關(guān)的建筑設(shè)計防火規(guī)范的要求。設(shè)計中應(yīng)注意按建筑物類別正確確定室內(nèi)消火栓的用水量。室內(nèi)消火栓的口徑應(yīng)按每支水槍流量來確定，水槍流量小于3L/s時，應(yīng)采用DN50消火栓。水槍流量大于... 摘要：目前在歐美等發(fā)達(dá)國家及國內(nèi)一些重點工程如地下鐵路、核電站均使用無鹵阻燃電力電纜。無鹵阻燃電統(tǒng)顧名思義其材料不含任何鹵素，如聚乙烯、交聯(lián)聚乙烯等均屬聚烯烴類。由于烴類中不含有鹵根，故嫩燒時火焰明亮，煙氣毒性小，毒性指數(shù)僅為0.97。但其氧指數(shù)較低僅為I8，故易燃而不能自熄。在高層及超高層建筑中，電纜往往密集敷設(shè)在電纜通道內(nèi)，一旦火災(zāi)發(fā)生，火將順著電纜延燃而蔓延到其他部位和其他樓層，使火勢... 北京天一消防維保公司介紹成立背景：隨著社會的快速發(fā)展，消防安全越來越受到人們的重視。北京天一第三方消防維保公司應(yīng)運而生，致力于為各類建筑提供全面、專業(yè)的消防維保服務(wù)。服務(wù)目標(biāo)：公司的服務(wù)目標(biāo)是確?？蛻舻南腊踩?，預(yù)防火災(zāi)事故的發(fā)生，保護(hù)人民生命財產(chǎn)安全。市場定位：天一消防維保公司專注于高端消防維保市場，以專業(yè)的技術(shù)和服務(wù)質(zhì)量贏得客戶的信賴。發(fā)展歷程與成就展示初期發(fā)展階段：公司成立初期，便以高... 北京天一消防評估機(jī)構(gòu)簡介機(jī)構(gòu)性質(zhì)：北京天一消防評估機(jī)構(gòu)是一家專業(yè)從事消防安全評估的機(jī)構(gòu)，致力于提供全方位的消防安全解決方案。服務(wù)對象：主要服務(wù)于各類建筑物、設(shè)施及企業(yè)的消防安全評估，包括但不限于商業(yè)綜合體、住宅小區(qū)、工廠企業(yè)等。服務(wù)特點：北京天一消防評估機(jī)構(gòu)以專業(yè)、客觀、公正的態(tài)度，為客戶提供定制化、系統(tǒng)化的消防安全評估服務(wù)。專業(yè)團(tuán)隊與核心成員介紹團(tuán)隊構(gòu)成：該機(jī)構(gòu)擁有一支由消防專家、安全工程... 一、公司概況北京天一消電檢公司是一家專業(yè)從事消防電氣設(shè)備檢測的第三方服務(wù)機(jī)構(gòu)，擁有資深的技術(shù)團(tuán)隊和先進(jìn)的檢測設(shè)備，致力于為客戶提供全面、高效、準(zhǔn)確的消防電氣設(shè)備檢測服務(wù)。我們秉持“客戶至上，質(zhì)量為本”的原則，為客戶提供安全可靠的消電檢服務(wù)，提供各部門認(rèn)可的電消撿報告。二、專業(yè)消電檢團(tuán)隊北京消電檢第三方檢測團(tuán)隊由一批經(jīng)驗豐富、技術(shù)精湛的消防電氣一消專家組成，他們具有深厚的專業(yè)知識和豐富的實踐經(jīng)... 滅火器檢測公司介紹北京天一滅火器檢測公司是一家專業(yè)的消防檢測維保機(jī)構(gòu)，致力于為客戶提供全面、高效、安全的滅火器檢測與維保服務(wù)。公司擁有一支經(jīng)驗豐富、技術(shù)精湛的專業(yè)團(tuán)隊，配備先進(jìn)的檢測設(shè)備和維修工具，能夠確保滅火器的性能和安全性得到有效保障。我們秉持著“安全第壹，質(zhì)量至上”的經(jīng)營理念，以客戶的需求為中心，為客戶提供定制化、全方位的解決方案。資質(zhì)榮譽(yù)北京天一滅火器檢測公司擁有多項權(quán)威認(rèn)證和資質(zhì)，... 高原城市的建筑大多為石木或土木結(jié)構(gòu)，耐火等級低，生活用火、用電較多，用電線路老化，特別是一些單位及私營門市電線的布局極不合理，有些甚至像蜘蛛網(wǎng)一樣的布局，線與線的接頭間沒有絕緣膠帶包扎，沒有按技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行穿管敷設(shè)，城市內(nèi)私營業(yè)主的消防意識不強(qiáng)，營業(yè)場所未經(jīng)消防安全檢查合格、消防器材的配備不符合要求或沒有的情況下，即投入使用或開業(yè)，導(dǎo)致用火用電用氣大量增加，消防安全管理混亂，火災(zāi)隱患十分突出，... 建筑工程的消防監(jiān)督管理是否有力，直接關(guān)系到隱患的存在概率大小，當(dāng)前許多建筑物都逐漸達(dá)到了高層，這就需要在建筑審核把關(guān)和建筑內(nèi)部消防設(shè)施配備上達(dá)到一個新的高度來適應(yīng)城市的變化，以便有利于更好地為城市消防安全服務(wù)。公安消防監(jiān)督機(jī)構(gòu)要針對高原建筑的特點，結(jié)合當(dāng)?shù)氐膶嶋H情況，本著“人民安寧就是幸?！钡脑瓌t，積極向城市人民政府匯報，爭取由城市人民政府依照《消防法》，出臺相應(yīng)的地方性法規(guī)強(qiáng)化建筑行業(yè)規(guī)范... 公交車起火或者發(fā)生交通事故等突發(fā)情況時，乘客如何應(yīng)急、如何逃生？司機(jī)：停車、開門、疏散乘客、斷電、撲救、報警。公交車起火后，乘客要保持冷靜，聽從司機(jī)的指揮，不要擁擠，要找最近的出口逃生”，江門新誠公交汽車分公司副經(jīng)理馮敬佳說。公交車起火，根據(jù)“先人后車”的原則，司機(jī)要及時讓乘客逃生。江門蓬江公安消防大隊指導(dǎo)員周飛說，司機(jī)要做的，就是停車、開門、疏散乘客、斷電、撲救、報警?！肮卉図斢袃蓚€逃生... 火情通報8月6日12時至8月13日12時，119指揮中心共接火警136起，日均接警量19起， 8月11日火警量最高，為37起。該周火警主要是：雜物、電器、交通工具（汽車）、普通建筑等類型。火災(zāi)案例8月11日17時50分左右，位于朝陽區(qū)酒仙橋電子城小區(qū)6號樓1511號突發(fā)大火，消防人員經(jīng)過兩小時的撲救，大火被徹底撲滅?；馂?zāi)造成6號樓15層一房間受損，過火面積15平方米，一人受輕傷?；鹎樘崾?1... |
